标准的五类网线有四对双绞线，但是在l0M BASE-T和100M BASE-T 中只用到其中的两对。IEEE802.3af 允许的两种用法如图1和图2 所示。
POE标准为使用以太网的传输电缆输送直流电到POE兼容的设备定义了两种方法：一种称作“中间跨接法”(Mid -Span)，使用以太网电缆中没有被使用的空闲线对(45、78)来传输直流电。Midspan PSE 是一个专门的电源管理设备，通常和交换机放在一起。它对应每个端口有两个RJ45 插孔，一个用短线连接至交换机，另一个连接远端设备。相应的Midspan PSE设备有POE供电器、POE供电模块等。接法如下图：
图1 通过空闲脚供电（中间跨接法）
另一种方法是“末端跨接法”(End-Span)，是在传输数据所用的芯线上同时传输直流电，其输电采用与以太网数据信号不同的频率。相应的Endpoint PSE有支持POE功能的以太网交换机、路由器、集线器或其他网络交换设备。可以预见，End-Span 会迅速得到推广，这是由于以太网数据与输电采用公用线对，因而省去了需要设置独立输电的专用线，这对于仅有8芯的电缆和相配套的标准RJ-45 插座意义特别重大。
图2 通过数据脚供电末端跨接法
应用空闲脚供电时，4、5 脚连接为正极，7、8 脚连接为负极。应用数据脚供电时，将DC 电源加在传输变压器的中点，不影响数据的传输。在这种方式下线对1、2 和线对3、6 可以为任意极性。标准不允许同时应用以上两种情况。电源提供设备PSE只能提供一种用法，但是电源应用设备PD必须能够同时适应两种情况。该标准规定供电电源通常是48V、13W 的。PD设备提供48V到低电压的转换是较容易的，但同时应有1500V的绝缘安全电压。
POE标准还规范了传送电功率应使用的非屏蔽双绞线对电缆，即3、5、5e 或6类电缆。明确了与其一起工作的现存电缆设施不需要任何改动，这其中包括3、5、5e 或6类电缆、各种短接线与接线板、电源插座引线和连接的硬件等。POE标准与IEEE 802.3标准系列兼容。
下图是POE供电系统的一个实例，由供电设备PSE、受电设备PD和相关的配套设备及以太网传输电缆组成。
图3 符合IEEE 802.3af标准的以太网供电系统实例
当PD设备与POE标准兼容时就可直接通过RJ-45插座从以太网电缆供电，对于与PoE供电不兼容的设备可以采用直流变换器或抽头分压装置的方法，将其电压变换成POE兼容的电压。这些装置有时也被称为有源以太网分离器(splitter)，它可以将太网电缆的直流电压取出来并通过常规的直流插座供PD设备使用。